耐蚀性依托氧化膜或钝化层的316L不锈钢管容易遭受缝隙腐蚀
直到最近316L不锈钢管缝隙腐蚀还是被简单地以为是由于316L不锈钢管缝隙与其四周金属离子或氧浓度的差异所惹起的。因而，曾用浓差电池腐蚀这个名词来描绘这类腐蚀形态。较近期的研讨指出，固然在316L不锈钢管缝隙腐蚀中的确存在金属离子和氧的浓差，但这些并非主要缘由。
为了阐明316L不锈钢管缝隙腐蚀的机理，图3-9中示出一段铆接的金属M（如铁或钢）板，浸在充空气的海水中。总反响包括金属M的溶解和氧复原为氢氧根离子。
开端，这些反响平均地发作在包括缝隙内部在内的全部外表上。在金属和溶液二者中电荷是守恒的。每当生成一个金属离子，产生一个电子，随即被氧复原反响用掉。同样，对溶液中每一个金属离子，相应地产生一个氢氧根离子。隔了一个短时间后，缝内的氧由于对流不畅而贫化了，因而在这局部区域内氧的复原就中止了。这件事的自身并不会惹起腐蚀行为的任何变化。由于316L不锈钢管缝内面积和外部面积比起来通常很小，氧复原的总速度简直不变。所以缝内和缝外的腐蚀率坚持相等。
贫氧有重要的间接影响，暴露时间越长，影响越大。氧耗费完后，氧复原反响不再发作了，但是金属M继续溶解，如图3-10所示。这样就在溶液中产生了过多的正电荷(M+)，这就需求氯离子迁移到缝内来，以坚持均衡，（氢氧根离子也从外部迁入，但它们的活动性不及氯离子，因此迁移慢得多）。结果就使缝内的金属氯化物浓度增加。除了碱金属（如钠和钾）外，金属盐类（包括氯化物和酸盐）在水中水解标明，一种典型的金属氯化物的水溶液合成为一种不溶的氢氧化物和游离酸。氯离子猖氢离子都会加速大多数金属和合金的溶解速度，理由则还不分明。由于迁移和水解的结果，这两种离子在缝隙中都存在，因而M的溶解速度增加，如图3-10所标明。溶解增加，又使迁移增加，结果成为很快的加速或自动催化过程。曾观测到浸没在中性稀氯化钠溶液中的缝隙内的液体，其所含氯化物为主体溶液中的3至10倍，且pH为2至3。当缝内腐蚀增加时，临近外表的氧复原速度也增加，如图3-10所示。这就使外部外表得到阴极维护。因而当316L不锈钢管缝隙腐蚀停止时，腐蚀局限在屏蔽区域，其他外表则很少以至不遭到损坏。
上述机理和察看到的缝隙腐蚀的特征是分歧的。这类腐蚀发作在许多介质中，不过通常是在含氯化物的介质中最严重。316L不锈钢管缝隙腐蚀常常伴有一个很长的孕育期。有时分需求半年到一年或更长时间腐蚀才开端。但是一旦开端后，就不时地以增加的速度开展。
凡耐蚀性依托氧化膜或钝化层的金属或合金，特别容易遭受缝隙腐蚀。这类膜被高浓度的氯化物或氢离子毁坏（见第9章），而使溶解速度显著增加。曾报导过一个惊人例子，是有关一个染厂的盛热盐水的18-8不锈钢槽。一根不锈钢螺杆掉到不锈钢槽底。经一短暂时间之后，带红锈的腐蚀在螺杆下面疾速开展。铝也易受缝隙腐蚀，由于它的耐蚀性依托Al203膜。